Das aromatische System des Benzols ist sehr stabil. Benzol reagiert daher ohne Katalysator nicht mit Halogenen oder Oxidationsmitteln. Mit einem geeigneten Katalysator geht Benzol mit Brom eine Reaktion ein. Dabei erfolgt aber - im Gegensatz zu den Alkenen - keine Addition sondern eine Substitution.

Das folgende Schema zeigt den Mechanismus dieser Substitutionsreaktion. Br₂ bildet mit dem Katalysator FeBr₃ einen Komplex. Dieser kann sich an das p-System des Benzols anlagern.
Nun erfolgt - analog zur Addition - eine heterolytische Spaltung der Br–Br-Bindung. Der hierbei gebildete p-Komplex geht in einen s-Komplex über, bei dem das Bromatom an einem C-Atom lokalisiert ist. Die positive Ladung ist über das mesomere System delokalisiert. Nun wird ein Proton abgespalten, wobei das aromatische System wieder zurückgebildet wird. Das abgespaltene Proton kann mit [FeBr₄]^– zu HBr und dem Katalysator FeBr₃ reagieren.

Da diese Reaktion durch einen Angriff am elektronenreichen p-System eingeleitet wird, bezeichnet man diesen Reaktionstyp als elektrophile Substitution.

© Prof. Dr. J. Gasteiger, Dr. A. Schunk, CCC Univ. Erlangen, Fri Feb 1 11:42:37 2002 GMT
 BMBF-Leitprojekt Vernetztes Studium - Chemie